Влияние трехокиси молибдена на окисляемость металлов

Эта работа подтвердила, что частичное образование жидкой окисной фазы имеет непосредственное отношение к ускорению процесса окисления. Хотя испарение окисла, образующегося при окислении, может разрыхлить структуру поверхностных слоев, открывая прямой доступ к поверхности металла, в системе Си—Мо—О, для которой характерная температура совпадает с температурой плавления эвтектики Мо03—Cu20 (535°), этого не происходит, так как упругость пара трехокиси молибдена весьма мала.

Наиболее вероятное объяснение катастрофического окисления связывает это явление с резким увеличением скорости диффузии (и конвекции) и нарушением стехиометрических соотношений при появлении жидкой фазы в окисном слое. При этом экспериментальные данные не соответствуют теории: было высказано,предположение , что на скорость диффузии в поверхностном слое оказывает также влияние наличие окисла в газовой фазе. Если поверхностный окисел —полупроводник, как, например, NiO или FeO, то газообразный окисел с высоковалентными катионами, входя в соприкосновение с поверхностным окислом, увеличивает число дырок в поверхностном окисле, а следовательно, и скорость окисления.

Когда ион четырехвалентного молибдена замещает двухвалентный никель в ионной решетке окиси никеля, число вакантных мест должно увеличиться (если сохраняется электрическая нейтральность) и, таким образом, защитные свойства пленки должны ухудшиться. Найдено, что присутствие в газовой фазе следов трехокиси молибдена увеличивает скорость окисления никеля и многих других материалов; считается , что молибден входит в окись в четырехвалентном состоянии. Если такое объяснение справедливо, то присутствие в газовой фазе окиси лития должно приводить к уменьшению скорости окисления (литий одновалентен), что и было подтверждено экспериментально.

Введите ваше имя:

Комментарий:

Защита от спама - решите пример: